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第六章 酸碱平衡和酸碱滴定法
习题6-1 根据下列反应,标出共轭酸碱对 (1) (2) (3) (4)
H2O + H2O = H3O+ + OH- HAc + H2O = H3O+ + Ac- H3PO4 + OH- = H2PO4- + H2O CN- + H2O = HCN + OH-
解:共轭酸碱对为
H3O+—H2O H2O—OH- HAc—Ac- H3O+—H2O H3PO4—H2PO4- H2O—OH- HCN—CN- H2O—OH-
习题6-2 指出下列物质中的共轭酸、共轭碱,并按照强弱顺序排列起来:HAc,Ac-;NH3;HF,F-;H3PO4,H2PO-;H2S,HS- 4
解:共轭酸为:HAc、NH+、HF、H3PO4、H2S 4
共轭碱为:Ac- 、NH3、 F-、H2PO-、HS- 4
共轭酸强弱顺序为:H3PO4、HF、HAc、H2S、NH+ 4共轭碱强弱顺序为:NH3、HS-、Ac-、F-、H2PO- 4
θθ
习题6-3 已知下列各弱酸的pKθ和弱碱pKb的值,求它们的共轭碱和共轭酸的pKb和pKθ
aa
(1)HCN pKθ=9.31 (2)NH4+ pKθ=9.25 aa(3)HCOOH pKθ=3.75 (4)苯胺 pKθ= 9.34 aa
θ
解:(1) pKb= 4.69 θ
(2) pKb= 4.75 θ (3) pKb= 10.25
(4) pKθ = 4.66 a
习题6-4 计算0.10 mol·L-1甲酸(HCOOH)溶液的pH及其离解度。
θ
解: c/Ka>500
c(H ) cKaθ 0.10 1.77 10 4 4.2 10 3(mol L 1)
pH = 2.38
c(H )/c (4.2 10 3)/0.10 100% 4.2%
习题6-5 计算下列溶液的pH
(1) 0.050 mol.L-1 HCl (2) 0.10 mol.L-1 CH2ClCOOH (3) 0.10 mol.L-1 NH3·H2O (4) 0.10 mol.L-1 CH3COOH
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(5) 0.20 mol.L-1 Na2CO3 (6) 0.50 mol.L-1 NaHCO3 (7) 0.10 mol.L-1 NH4Ac (8) 0.20 mol.L-1 Na2HPO4 解:(1) c(H+) = 0.050 mol.L-1 pH = 1.30
θ
(2) Ka = 1.4×10-3
c(H+) =1.2 ×10-2 mol.L-1 pH = 1.92 (3) c(OH-) = 1.3×10-3 mol.L-1 pOH =2.89 pH =11.11 (4) c(H+) = 1.3×10-3 mol.L-1 pH = 2.89
θ
(5) Kb1= 1.78×10-4
c(OH-) = 6.0×10-3 mol.L-1 pOH =2.22 pH =11.78
(6)c(H+) = 4.9×10-9 mol.L-1 pH = 8.31
(7)pH =7.00
(8)c(H+) =1.2×10-10 mol.L-1 pH = 9.92
-2-习题6-6 计算室温下饱和CO2水溶液(即0.0400 mol.L-1)中, c(H+), c(HCO3),c(CO3)
θ- 解: H2CO3 = H+ + HCO3 Ka1= 4.30×10-7
c(H+) =1.31×10-3 (mol.L-1)
- c(HCO3)≈c(H+) =1.31 ×10-3 (mol.L-1)
θ-2- HCO3= H+ +CO3 Ka2=5.61×10-11 θ2- c(CO3)≈Ka2= 5.61×10-11 (mol.L-1)
习题6-7 欲配制pH=3的缓冲溶液,有下列三组共轭酸碱对 (1)HCOOH-HCOO- (2)HAc-Ac- (3) NH+-NH3 问哪组较为合适? 4
解:(1) HCOOH-HCOO- (pKθ= 3.75)较为合适 a
习题6-8 往100.0mL0.10mol·L-1HAc溶液中加入50.0mL0.10mol·L-1NaOH溶液,求此混合液的pH。
解:混合后为HAc-NaAc体系
pH pKaθ lg
c(HAc)0.050 0.010/0.15
4.75 lg 4.75 -c(Ac)0.050 0.010/0.15
习题6-9 欲配制pH=10.0的缓冲溶液,如用500.0mL0.10 mol·L-1NH3·H2O溶液,需加入0.10 mol·L-1 HCl溶液多少亳升?或加入固体NH4Cl多少克?(假设体积不变)
解:(1) 设需加入0.10 mol·L-1HCl v mL,
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pH pKaθ lg
c(NH3)c(NH 4)c(NH3)c(NH 4)
10 14 4.75 lg
lg
c(NH3)500 0.10 0.10V
lg 0.75
0.10Vc(NH4)
v 75.5(mL)
(2) 设需加入固体NH4Cl m克
mm
M53.45
0.1 500 10 3
lg 0.75
m53.45c(NH 4)
m = 0.48 (g)
习题6-10 酸碱滴定中,指示剂选择的原则是什么?
答:指示剂选择原则:指示剂变色范围全部或部分落在突跃范围内。
习题6-11 借助指示剂的变色确定终点,下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定?如果能,计算计量点时的pH,并选择合适的指示剂。① 0.10mol·L-1 NaF ② 0.10mol·L-1 HCN ③ 0.10mol·L-1 CH2ClCOOH。
θθθ
解:1) Ka= 3.53×10-4 Kb= 2.83×10-11 cKb= 2.8×10-12 < 10-8 不能直接滴定
θθ
2) Ka= 4.93×10-10 cKa= 4.93×10-11 < 10-8 不能直接滴定 θ3) cKa= 0.10 1.4 10-3 =1.4 10-4 >10-8 能直接滴定
CH2ClCOOH + OH- CH2ClCOO- + H2O
计量点时
c(OH) -
6.0 10 7 pOH = 6.22 pH=7.78 选苯酚红作指示剂。
习题6-12 一元弱酸(HA)纯试样1.250g,溶于50.00mL水中,需41.20ml 0.0900mol L-1 NaOH滴至终点。已知加入8.24mLNaOH时,溶液的pH=4.30,(1)求弱酸的摩尔质量M,(2)计算弱酸的离解常数Ka ,(3)求计量点时的pH值,并选择合适的指示剂指示终点。
解:(1) n(NaOH)= n (HA)
0.09000×41.20×10-3=1.250/M(HA) M (HA)=337.1 (g·mol-1)
(2) 当加入8.24ml NaOH时,溶液组成为HA-A-缓冲体系
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c(HA)c(A )
41.20 8.24
pKaθ 4.30 lg 4.90
8.24
Kaθ 1.3 10-5pH pKaθ lg
(3) 化学计量点时
0.09000 41.20 10 310 14
c(OH) cKb
41.20 50.001.3 10 5
5.6 10 6mol L 1
pOH=5.25
pH=8.75 选酚酞作指示剂
习题6-13 用因保存不当失去部分结晶水的草酸(H2C2O4 2H2O)作基准物质来标定NaOH的浓度,问标定结果是偏高、偏低还是无影响?
解:标定结果偏低。
习题6-14 称取纯碱试样(含NaHCO3及惰性杂质)1.000g,溶于水后,以酚酞为指示剂滴至终点,需0.2500 mol L-1 HCl 20.40mL;再以甲基橙作指示剂继续以HCl滴定,到终点时消耗同浓度HCl 28.46mL,求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。
解:CO32-+H+ (V1mL)==HCO3- HCO3-+H+(V2m …… 此处隐藏:3990字,全部文档内容请下载后查看。喜欢就下载吧 ……