双向拉伸聚酯薄膜(BOPET) 生产知识
刘长丰 200907
双向拉伸聚酯薄膜(BOPET)生产知识一、聚酯(PET)的热稳定性问题 二、聚酯(PET)的结晶行为和结构
一、聚酯(PET)的热稳定性问题1 、热稳定性对其加工成形的重要性 2 、影响热稳定性的反应 3、 热稳定性的测定和表征 4 、提高热稳定性的途径
1 、热稳定性对其加工成形的重要性聚酯的应用与其分子量大小(或以特性黏度[η]表征)密切相 关,当[η]低于0.45 dL/g时,基本上失去其强度优势而降低应 用的价值。
降解还会造成树脂品质的下降、劣化,直接影响到产品的 品质。
加工成形过程中,由于在高温下(270~310℃左右) 熔融塑化,难以避免发生降解反应,使分子量下降,因 此,必须防止它的[η]下降到0.45 dL/g以下,同时要保证 熔融塑化的树脂熔体黏度基本稳定,波动小,以保证后 续的拉伸等过程的工艺稳定和正常运行。
2 、影响热稳定性的反应2.1 水解反应
2.2 热降解反应
2.3 热氧降解反应
3 、热稳定性的测定和表征3.1 热不稳定性现象聚酯受高温的作用发生化学变化,呈现热不稳定性,主要 的现象有:分子量下降 凝胶物增加 羧基含量增大
树脂色泽变黄有刺激性气味等。
3.2 [η]降的测定测定树脂受高温作用(如干燥、熔融挤出)前后的[η] ,以
下降的百分数表示。聚酯树脂切片的指标中,曾以[η]降作为热稳定性指标的 测定方法,现在很少人进行这项测定。 这方法测得的应是热降解反应在规定条件下进行的程度, 测定结果依赖于测定条件的标准化(如特定的测试条件:温度、
升温过程、样品质量等),又受干燥是否彻底,用来保护的氮气除氧是否完全等影响。
3.3 DSC法测定聚蘸树脂热氧稳定性3.3.1 熔融峰面积法
3.3.2 氧化开始温度、氧化降温、氧化热焓表示法
4 、提高热稳定性的途径4.1 二甘醇和共缩聚改性对热稳定性的影响二甘醇的生成或加入第三组分会造成对聚酯结构规整性 的破坏,构成结构的弱点,还会导致聚酯树脂热稳定性的下 降。
4.2 磷酸、磷酸酯的稳定作用磷酸、磷酸脂对金属离子有络合作用,可钝化金属离子 的催化能力,减缓了热降解作用。 常用的磷酸酯类稳定剂有:磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、 磷酸三苯酯等。 用作食品、医药包装的材料聚酯树脂不宜用此类稳定剂。
4.3 抗氧剂的稳定作用在树脂中添加抗氧剂以提高树脂的热氧稳定性。 抗氧剂与氧的作用活性较大,在氧未与树脂作用之时,先 行与氧反应,把氧耗尽,从而达到保护树脂的作用。 效果较好的的抗氧剂是阻碍酚类:如抗氧剂1222、抗氧剂 300,亚磷酸双酚A等。 有一类化
合物可以加快过氧化物分解,称为助抗氧剂,如 磷酸、磷酸脂及一些硫醇化合物。
二、聚酯(PET)的结晶行为和结构1 、结晶行为和成膜过程2、 聚酯结晶形态结构及主要特性
3 、聚酯的结晶过程和动力学4 、影响聚酯(PET)结晶行为的因素
1 、结晶行为和成膜过程聚酯(PET)是半结晶性高聚物,结晶度高时可为50~60 % ,在成膜工艺过程中,结晶度的变化大致如下:
成膜的关键:厚片的结晶度小于3%
薄膜高温热收缩值达标的保证:热定型后结晶达到50%
PET树脂结晶行为提出要求:①易骤冷为无定形态(结晶度<3%) ,熔体结晶与冷结晶 的峰温差(tmc-tc)要小; ② 在拉伸温度范围结晶慢,以利于控制,故冷结晶的峰 温(tc)要高; ③ 在热定型温度范围内结晶快,在高车速下也能达到结 晶度50%的要求。